Структура и внутримолекулярная подвижность некоторых производных бис(тио)фосфори лированных амидов в растворах CCl₄, CD₂Cl₂ и CD₃CN

Методом спектроскопии ЯМР ¹Н и ³¹Р изучена структура и внутримолекулярная подвижность некоторых производных бис(тио)фосфорилированных амидов в растворах CCl₄, CD₂Cl₂ и CD₃CN. Проведен сравнительный анализ температурно-зависимых спектров ЯМР ¹Н и ³¹Р исследуемых соединений с симметричным и асимметричным замещением у атомов фосфора. Показано, что реализуется динамическое равновесие нескольких форм, включающее амидную (фосфазо), фосфимидную, фосфорилотропную, но со значительным преимуществом амидной формы.

1. Karataeva F.Kh., Efimov S.V., Klochkov V.V. NMR 1H, 13C, 31P interpretation of phosphorylotropic rearrangement in N,N'-(bis)(diizopropoxyphosphorylamidocarbonyl)-1,10diaza-18-сrown-6-ester in DMSO solution // BioNanoScience. – 2019. – V. 9, No 4. – P. 859–861. – doi: 10.1007/s12668-019-00674-4.

2. Karatayeva F.Kh., Aganov A.V., Klochkov V.V. Dynamic 1H, 13C, 31P NMR spectroscopy of the crown containing N-(thio)phosphoryl(thio)ureas // Appl. Magn. Reson. – 1998. – V. 14, No 4. – P. 545–558.

3. Каратаева Ф.Х. Структура и внутримолекулярная подвижность N(тио)фосфорил(тио)амидов. ХVI. Исследование внутримолекулярной динамики N,N'-бис(тио)фосфорил(тио)мочевины, содержащей открытоцепной фрагмент в растворах СD2Сl2 и СD3CN методом спектроскопии ЯМР 1Н,13С и 31Р // Журн. общ. химии. – 2011. – Т. 81, № 3. – С. 391–396.

4. Thomas B., John A., Pfützner A., Grossmann G., Herrmann E. NMR-spektroskopische Untersuchungen an 15N-markierten N-Methyl-imidodiphosphorsäure-Derivaten // Z. Anorg. Allg. Chem. – 1985. – Bd. 525, H. 6. – S. 7–13. – doi: 10.1002/zaac.19855250602.

5. Riesel L., Sturm D. Untersuchungen zur Oxydation von N-Alkyl-bis-(difluorophosphor(III))-amiden // Z. Anorg. Allg. Chem. – 1986. – Bd. 539, H. 8. – S. 183–186. – doi: 10.1002/zaac.19865390817.

6. Тупчиенко С.П., Дудченко Т.Н., Гололобов Ю.Г. Имид-амидная перегруппировка имидтиопирофосфатов // Журн. общ. химии. – 1981. – Т. 51, № 5. – С. 1015–1020.

7. Каратаева Ф.Х. Структура и внутримолекулярная подвижность N(тио)фосфорил(тио)амидов. VII. Структура и динамика N-диизопропокси(тио)фосфорил(тио)ацетамидов. Данные ЯМР 1Н, 13С и 31Р // Журн. общ. химии. – 2000. – Т. 70, № 3. – С. 433–438.

8. Кабачник М.И., Гиляров В.А., Попов Е.М. Об имидах кислот фосфора. Сообщение 7. Амид-имидоильная таутомерия амидов кислот пятивалентного фосфора // Изв. АН СССР. Сер. хим. – 1961. – № 7. – С. 102–-1030.