Применение метода газовой хроматографии для определения 2-амино-4,6-динитрофенола и оценка его устойчивости в биологическом материале

2-Амино-4,6-динитрофенол (пикраминовая кислота) (2-А-4,6-ДНФ) широко применяется в качестве полупродукта в органическом синтезе, красителя в красках для волос, фунгицида в сельском хозяйстве, а также как взрывчатое вещество. 2-А-4,6-ДНФ, как и некоторые родственные соединения (2,4,6-тринитрофенол (2,4,6-ТНФ) и N-метил-N,2,4,6-тетранитроанилин), метаболитом которых он является, обладает токсичным действием на человека и животных. Однако некоторые аспекты определения 2-А-4,6-ДНФ в рамках химико-токсикологического анализа остаются малоизученными. В ходе проведенных исследований установлено, что смесь равных количеств ацетона и ацетонитрила является наилучшим экстрагентом для выделения 2-А-4,6-ДНФ. Изучена и обоснована возможность применения газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием (ГХ-МС) для определения 2-А-4,6-ДНФ в извлечениях из биоматериала. В условиях разработанной методики определение проводится опосредованно через получение О-ацетильного деривата. Методика применена для оценки стабильности 2-А-4,6-ДНФ в биоматериале. Минимальный срок, в течение которого соединение обнаруживается в биологической среде, составляет 25 сут от момента контаминации (температура хранения 18–22 °C), а максимальный – 45 сут при температуре хранения 1–3 °C.

1. Керемов А.Ф. Азометины на основе пикраминовой кислоты и замещенных бензальдегидов // Вестник Дагестанского государственного университета. Серия 1: Естественные науки. 2017. Т. 32, № 4. С. 84–90. https://doi.org/10.21779/2542-0321-2017-32-4-84-90.

2. Klapötke T.M., Lechner J.T., Stierstorfer J. Synthesis, characterization and derivatives of iso-picramic acid // Propellants, Explos., Pyrotech. 2022. V. 47, No 3. Art. e202100205. https://doi.org/10.1002/prep.202100205.

3. Wurzenberger M.H.H., Lechner J.T., Lommel M., Klapötke T.M., Stierstorfer J. Salts of picramic acid – nearly forgotten temperature-resistant energetic materials // Propellants, Explos., Pyrotech. 2020. V. 45, No 6. P. 898–907. https://doi.org/10.1002/prep.201900402.

4. Sukakul T., Limphoka P., Boonchai W. Hair dye allergy and hair dyes in Thai market: A literature review and recommendations // Thai J. Dermatol. 2018. V. 34, No 4. P. 245–265.

5. Мухторов Л.Г., Песцов Г.В., Никишина М.Б., Иванова Е.В., Атрощенко Ю.М., Кобраков К.И. Фунгицидная активность 2-амино-4,6-динитрофенола и его производных // Бутлеровские сообщения. 2018. Т. 55, № 7. С. 155–160. https://doi.org/10.37952/ROI-jbc-01/18-55-7-155.

6. Saleem A., Rafi N., Qasim S., Virk N.H., Ashraf U. Synthesis of picric acid at domestic scales // Int. J. Innovations Sci. Technol. 2019. V. 1, No 2. P. 62–78. https://doi.org/10.33411/IJIST/20190102022.

7. Мухторов Л.Г., Пешкова А.М., Кириллова Л.Л., Никишина М.Б., Иванова Е.В., Атрощенко Ю.М., Кобраков К.И. Изучение биологической активности 2-аминофенола и его нитропроизводных // Бутлеровские сообщения. 2018. Т. 56, № 10. С. 156–160. https://doi.org/10.37952/ROI-jbc-01/18-56-10-156.

8. 2-Amino-4,6-dinitrophenol. Database of Hazardous Materials. Ver. 13.06.2024. URL: https://cameochemicals.noaa.gov/chemical/19770.

9. O’Neil M.J. (Ed.) The Merck Index: An Encyclopedia of Chemicals, Drugs, and Biologicals. Cambridge: R. Soc. Chem. Publ., 2013. 2708 p.

10. Goodfellow W.L., Jr., Burton D.T., Graves W.C., Hall L.W., Jr., Cooper K.R. Acute toxicity of picric acid and picramic acid to rainbow trout, Salmo gairdneri, and American oyster, Crassostrea virginica // J. Am. Water Resour. Assoc. 1983. V. 19, No 4. P. 641–648. https://doi.org/10.1111/j.1752-1688.1983.tb02782.x.

11. Becker L.C., Bergfeld W.F., Belsito D.V., Klaassen C.D., Marks J.G., Jr., Shank R.C., Slaga T.J., Snyder P.W., Andersen F.A. Amended safety assessment of sodium picramate and picramic acid // Int. J. Toxicol. 2009. V. 28, No 6 (Suppl 2). P. 205S–216S. https://doi.org/10.1177/1091581809354650.

12. Adams V.H. Chapter 10 – Wildlife toxicity assessment for N-methyl-N-2,4,6-tetranitroaniline (tetryl) // Williams M.A., Reddy G., Quinn M.J., Jr., Johnson M.S. (Eds.) Wildlife Toxicity Assessments for Chemicals of Military Concern. Elsevier, 2015. P. 205–216. https://doi.org/10.1016/B978-0-12-800020-5.00010-7.

13. Nicoletti M., Frezza C., Tomassini L., Serafini M., Bianco A. Detection of picramic acid and picramate in henné products by NMR Spectroscopy // Nat. Prod. Res. 2019. V. 33, No 14. P. 2073–2078. https://doi.org/10.1080/14786419.2018.1485676.

14. Шорманов В.К., Погосян Н.Г., Омельченко В.А. Изучение особенностей определения и характера локализации 2-амино-4,6-динитрофенола в организме теплокровных при летальных отравлениях // Судебно-медицинская экспертиза. 2024. Т. 67, № 3. С. 39–44. https://doi.org/10.17116/sudmed20246703139.

15. Илларионова Е.А., Чмелевская Н.В., Гончикова Ю.А. Химико-токсикологическое определение ламивудина в биологических объектах // Судебно-медицинская экспертиза. 2020. Т. 63. № 1. С. 42–46. https://doi.org/10.17116/sudmed20206301142.

16. Останин М.А., Чернова А.П., Шорманов В.К., Елизарова М.К. Применение классических методов для изолирования 2-метоксигидроксибензола (гваякола) из биологического материала // Курский научно-практический вестник «Человек и его здоровье». 2019. № 2. С. 102–110. https://doi.org/10.21626/vestnik/2019-2/12.

17. Ремезова И.П., Лазарян Д.С., Воронков А.В., Авраменко Н.С., Максименко Т.И., Санжиева Д.Ю. Химико-токсикологический анализ сертиндола // Судебно-медицинская экспертиза. 2016. Т. 59, № 1. С. 35–39. https://doi.org/10.17116/sudmed201659135-39.

18. Расулов Ч.К., Гейдарли Г.З., Гасанова Г.Дж., Гурбанова С.Ш. Ацилирование фенолов уксусной кислотой и ее ангидридом (мини-обзор) // Известия ТулГУ. Естественные науки. 2023. № 4. С. 18–27. https://doi.org/10.24412/2071-6176-2023-4-18-27.

19. Кочeргин П.М., Александрова E.B., Корсунский В.С. Химические превращения 6-(1-метил-4-нитроимидазолил-5)тиопурина (азатиоприна) // Химия гетероциклических соединений. 2000. № 3. C. 372–379.

20. Герасимов Д.А., Шорманов В.К., Северин А.П., Омельченко В.А. Синтез из нимесулида основных продуктов его метаболизма // Вестник технологического университета. 2018. Т. 21, № 4. С. 7–12.

21. Сумина Е.Г., Штыков С.Н., Угланова В.З., Кулакова Н.В. Тонкослойная хроматография. Теоретические основы и практическое применение. Саратов: Издательство Саратовского государственного университета, 2012. 128 с.